Чем опасны метанол и этиленгликоль
Пить нельзя – нюхать можно: о безопасности метаноловой «омывайки»
Скоро 15 лет, как незамерзающая жидкость на основе метанола находится вне закона, и мы вынуждены пользоваться дорогим и пахучим изопропилом. Разбираемся, в чем причина запрета и какую жидкость лучше выбрать.
Для начала вспомним про основные компоненты незамерзающих жидкостей для омывателя. Это вода, поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые отвечают за очистку стекла, красители, «отдушки»-ароматизаторы и температурные модификаторы — этиловый, метиловый или изопропиловый спирты, а также моноэтиленгликоль, не дающие жидкости замерзнуть и отвердеть.
Наилучший термомодификатор — этиловый спирт, он же этанол, он же «пищевой» или «водочный» спирт. По всем показателям (безопасность, себестоимость, температура замерзания) он превосходит метиловый и изопропиловый, но в России акцизный сбор на его использование столь велик, что отечественные производители «незамерзаек» от него отказались. Как исключение иногда в продаже встречаются «премиальные» этаноловые «незамерзайки» по цене порядка 1 500 рублей за 5-литровую канистру.
Опасный метанол?
Немногим уступает этанолу по техническим критериям метиловый спирт, он же метанол, он же древесный спирт. Метанол в РФ не облагается акцизами и по оптовой стоимости относительно дешев (от 12 до 17 тысяч рублей за тонну, в зависимости от производителя и условий поставок), имеет низкую температуру замерзания (— 97,8°С) и, в отличие от изопропилового спирта, не имеет ярко выраженного запаха.
Однако в России с 2007 года метанол для использования в качестве компонента автомобильных жидкостей запрещен — такие составы нельзя ни производить, ни импортировать в РФ. Между тем в странах ЕС, в частности, близких нам Финляндии и Эстонии, метаноловые «незамерзайки» производятся и продаются без ограничений.
Правда, в оправдание запрета у нас ссылаются не на европейский опыт, а на некие «отечественные реалии» и «определенные слои общества», употребляющие суррогаты алкоголя и способные по неведению и привычке из 90-х выпить стеклоочиститель, не зная, что в них метанол.
Однако токсичность паров у метанола одинакова с легальным изопропиловым спиртом. Предельно допустимая концентрация метанола в воздухе рабочей зоны равна 5 мг/куб.м, у изопропилового спирта 10 мг/куб.м, а у этилового спирта, для сравнения, этот показатель равен 1000 мг/куб.м. По классификации, и изопропиловый спирт, и метанол относятся к третьему классу опасности (самый опасный — первый, наименее опасный — четвертый).
Если у вас остались сомнения, предлагаем вашему вниманию цитату из официального постановления Минздрава 14-летней давности:
. Использование стеклоомывающих жидкостей по назначению не оказывает вредного воздействия на здоровье человека, что подтверждается многолетней практикой применения их за рубежом и отсутствием отравлений в нашей стране.
Вместе с тем, учитывая низкий уровень культуры и гигиенического образования части населения, пренебрежение к факторам, наносящим вред здоровью, и соблюдению санитарных требований в области гигиены труда, увеличение в последнее время «социально сниженных лиц» без определенного места жительства и руководствуясь статьей 51 Федерального закона «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения», постановляю:
1. Организациям и предприятиям запретить с 01.07.2000 производство и реализацию стеклоомывающих жидкостей, содержащих метанол.
Главный санитарный врач РФ Г. Г. Онищенко
Постановление Минздрава РФ от 23.05.2000 N 4
Тем не менее во многих публикациях в Сети нагнетаются страх и истерия по поводу содержащих метанол «незамерзаек», говорится о «крайней опасности вдыхания непахнущих ядовитых паров» и предлагается выбирать «незамерзайку» по запаху — чем он сильнее, тем метанола меньше. Оставим эти советы на совести авторов, а читателям со всей авторитетностью заявляем, что если метаноловую жидкость использовать по ее прямому назначению, никакого вреда она не нанесет.
Впрочем, советовать покупать контрафакт на улицах и подпольно ввозить его через границу из Финляндии не будем. Чисто теоретически, если у вас в багажнике найдут канистру с метаноловой «незамерзайкой», вас могут осудить по статье 238 УК РФ «Производство, хранение, перевозка либо сбыт товаров и продукции, не отвечающих требованиям безопасности». Товар есть? Есть. Перевозка осуществляется? Да. Тем не менее на практике автомобилистов, предпочитающих не ограничивать себя из-за алкогольных пристрастий маргиналов, полиция не трогает. А уж какие у них взаимоотношения с продавцами метанола, остается только догадываться.
Немного конспирологии
Есть мнение, что запрет на производство метилового спирта в России — это результат работы нефтяного лобби. Сторонники данной теории говорят, что изопропиловый спирт в промышленной химии получают методом сернокислотной гидратации пропилена. А вот пропилен, в свою очередь, является побочным продуктом нефтепереработки.
И теория выглядела бы стройно, если бы не любопытный факт: основным сырьем для производства метанола является синтез-газ, который добывают путем пиролиза природного газа. Конечно, от экспорта нефти российский бюджет получил в прошлом году 191 млрд долларов, а от газа — лишь 28 млрд… Но всё равно запрет метаноловой «незамерзайки» как результат победы «Роснефти» над «Газпромом» выглядит как-то странно. Пожалуй, что дело всё-таки в привычках люмпенов, массовый падеж которых государству не нужен.
Легальная вонючка
Сейчас в РФ можно законно производить и импортировать в страну только «незамерзайки» на основе изопропилового спирта. С технической, экономической и потребительской точек зрения он наихудший из всех спиртов, используемых для «незамерзаек». Изопропил имеет самую высокую температуру замерзания (— 89° С) и для получения жидкости с порогом в — 30° С его доля должна быть 50%, то есть половина от объема канистры.
При этом изопропил имеет достаточно высокую оптовую стоимость — примерно в пять раз дороже метилового. Себестоимость «честной» изопропиловой «незамерзайки», таким образом, оказывается достаточно высока, при том что кроме спирта тут к стоимости добавляются различные присадки-ароматизаторы, призванные перебить присущий изопропилу резкий запах. Кстати, безопасность для здоровья этих «отдушек» — тоже под большим вопросом.
По магазинам
Благодаря нашему законодательству, на российском рынке «незамерзаек» образовалось как бы два полюса. На одном — дорогие изопропиловые жидкости стоимостью 400-600 рублей, реализуемые на АЗС, в престижных супермаркетах, дилерских автосервисах и т. п. На другом — продаваемые на рынках, трассах или через Интернет дешевые «незамерзайки» на метаноле ценой 100-200 рублей, производимые фактически подпольно.
Таким образом, выложив 500 рублей за 5-литровую канистру — 30° С потребитель получает полностью легальный продукт, где относительно гарантируется соблюдение порога застывания жидкости и применение в ней качественных ПАВ и красителей, которые не будут разъедать пластики и резину в магистралях стеклоомывателя. Но всё равно дышать придется пахучим изопропиловым «лимоном» или «сосной».
С другой стороны, у содержимого подпольно сделанной метаноловой баклажки за 150 рублей никакого едкого запаха не будет. Но какие ядреные ПАВ намешали туда и водой из какой канавы разбавляли — этого не знает никто. Не гарантируется и соблюдение порога замерзания.
Кстати заметим, что замерзание жидкости раньше заявленной температуры — это одна из самых неприятных «засад». Зимние «омывайки» достаточно редко замерзают в лед и рвут магистрали (если только совсем «паленка»), однако получившаяся снегообразная масса хоть и не выведет систему из строя, но и пользоваться омывателем тоже не даст. Особенно долго растворяется такой «снег» в длинных магистралях омывателей фар и стекла задней двери.
Отравление метанолом
Определение
· Метанол ( CH 3 OH )- метиловый одноатомный спирт, легко растворимый в большинстве жидкостей. На вид ничем не отличается от этилового спирта.
· Отравление возникает вследствие проглатывания или вдыхания паров метанола (древесного спирта) в количествах, вызывающих интоксикацию.
· Отравление часто происходит по ошибке из-за употребления вместо этанола или при попытках суицида.
· Это наиболее распространенный вид интоксикации спиртом после этанола, с высоким процентом смертности.
· Успешно лечится с помощью антидота, но в высоких дозах и при отсутствии медицинской помощи приводит к летальному исходу.
· CH 3 OH содержится в пропеллентах для автомобилей и самолетов, а также используется в парфюмерной продукции.
· Легко впитывается через кожу, при вдыхании и через кишечник.
Этиология и патогенез
Патофизиология
· Расщепляется с помощью алкогольдегидрогеназы в печени до формальдегида и далее к муравьиной кислоте, которая является вредным метаболитом.
· Разложение происходит медленно, примерно вдвое дольше, чем у этанола, но быстрее, чем выведение муравьиной кислоты.
· Следовательно, требуется 15-20 часов для накопления достаточного количества муравьиной кислоты, чтобы вызвать гипервентиляцию (компенсацию за ацидоз) и нарушения зрения.
Сочетанием этанола и метанола
· Оба спирта конкурируют за один и тот же фермент разложения, но этанол обладает большей аффинностью.
· Таким образом, одновременное потребление этанола будет иметь положительный эффект благодаря замедленному образованию муравьиной кислоты.
Токсичность
· Наиболее уязвимыми структурами являются зрительный нерв и путамен (базальные ганглии).
· Употребление критичной дозы вызывает атрофию зрительного нерва и / или симптомы Паркинсона, соответственно.
· Если CH 3 OH не разлагается, он выводится в неизмененном виде с мочой и выдыхаемым воздухом с периодом полураспада до 40 часов.
· Дефицит фолиевой кислоты приводит к ингибированной деградации муравьиной кислоты.
Признаки и симптомы отравления метанолом
В зависимости от употребленного количества, интоксикация проявляется в виде следующих характерных симптомов и признаков:
· Помутнение или потеря сознания.
· Головокружение, головная боль.
· Нарушение остроты зрения.
· Боль в области живота.
· Тошнота, рвота, диарея.
· Скачки артериального давления.
Симптомы проявляются с нарастающей силой. При первых признаках отравления пациент должен быть госпитализирован.
Диагностика
Диагностические критерии
· Основным признаком отравления является метаболический ацидоз с повышенными значениями разрыва осмоляльности и разрыва анионов.
· Симптомы проявляются поздно, не раньше, чем через 15-20 часов, появляются гипервентиляция и нарушения зрения.
· Если есть комбинированное потребление древесного спирта и этанола, может пройти несколько дней после приема, прежде чем появится недомогание.
· Другие симптомы включают тошноту, рвоту и головную боль.
· В наиболее тяжелых случаях наблюдаются слепота, кома и остановка дыхания.
Сбор анамнеза
Какие вопросы необходимо задать пациенту:
Стоит учитывать, что отравление также может происходить в промышленных компаниях путем поглощения через кожу или вдыхания.
Клинические данные
· Различные степени пониженного сознания.
· Гипервентиляция. Как правило, она впервые наблюдается на поздних стадиях.
· Возможно, текучесть брюшного давления.
· Офтальмоскопия: плохая реакция зрачка на свет, гиперемия сетчатки с воспалением.
· Размытые грани сосочка без выпячивания, так называемый псевдо папиллит.
Дополнительные исследования
· Кислотный статус / база.
· Сывороточная амилаза и, возможно, сывороточная липаза для развития панкреатита.
· Определение метанола в крови и моче.
· В случае тяжелого отравления, КТ головного мозга (возможно, МРТ) может быть показано на более поздних стадиях.
· Расчет осмоляльного и анионного интервала. Он зарекомендовал себя как надежный и очень хороший диагностический инструмент для отравления метанолом.
Рассчитав разрыв осмоляльности и разрыв анионов, можно с большой вероятностью поставить диагноз отравления метанолом или этиленгликолем. Лечение одинаково для обоих. Разрыв осмоляльности и разрыв анионов увеличиваются при отравлении метанолом.
1. В начале процесса, до того как началась деградация метанола, у пациента будет высокий разрыв осмоляльности (много метанола) и обычно анионный разрыв (немного муравьиной кислоты) и небольшой ацидоз. Такие пациенты обычно не тяжелые.
2. В конце процесса, когда весь одноатомный спирт разлагается, значение для разрыва осмоляльности будет нормальным, в то время как для разрыва анионов оно будет высоким (много муравьиной кислоты). Эти пациенты часто тяжелые.
Терапия отравления метанолом
Лечение следует начинать, даже раньше, чем будет поставлен окончательный диагноз.
· Промывание желудка. Оно показано, если прошло
· Коррекция ацидоза. Выполняется с гидрокарбонатом натрия и изначально является наиболее важным наряду с поддержкой жизненно важных функций, таких как дыхание и кровообращение.
· Ингибирование алкогольдегидрогеназы с помощью этанола или противоядия фомепизола.
· Удаления метанола и муравьиной кислоты гемодиализом. Это чаще всего делается параллельно.
Схема лечения детоксикации метанолом
1. Коррекция ацидоза и судорожной тенденции. Для этого применяют гидрокарбонат натрия инфузии 500 ммоль / л для коррекции метаболического ацидоза.
2. Устранении гипогликемии. Болюсная доза с 25 мл 50% глюкозы с последующей инфузией с 10% глюкозой контролируется по мере необходимости.
3. Припадки устраняют фенитоином (250 мг) медленно, в / в.
4. Этанол инфузия или перорально. Этанол является антидотом при отравлении метанолом.
Антидот при отравлении метанолом
На данный момент известно 2 антидота при интоксикации древесным спиртом – этанол и фомепизол.
Этанол
Наиболее доступный из антидотов, но он имеет как преимущества, так и некоторые недостатки для применения.
Преимущества лечения этанолом:
· Хороший и быстрый эффект.
· Влияние этанола на деградацию метанола зависит от молярной концентрации между ними. Много метанола требует много этанола и наоборот.
· По практическим соображениям обычно рекомендуется терапевтическая концентрация этанола 1 г / л (22 ммоль / л ).
· Было обнаружено, что трудно поддерживать адекватную концентрацию этанола у пациентов, особенно во время одновременного диализа. Существуют простые формулы для определения количества этанола в различных ситуациях, и этанол также можно добавлять в диализирующую жидкость.
· Другие недостатки лечения этанолом заключаются в том, что пациенту становится все труднее с ним справиться.
· В некоторых случаях запас этанола может быть тем, что делает пациента респираторным кандидатом.
1. Если метанол > 0,2 г / л или ацидоз этанол дается в виде 10% раствора, например 50 мг / мл раствора глюкозы (извлеките 50 мл из 500 мл инфузионного пакета и замените 50 мл этанола).
2. Начните с дозы 0,6 г / кг массы тела (то есть 1 мл стерильного спирта 70% / кг) в течение 15-20 минут. Для взрослых дополнительно 7-10 г / ч дается в виде настоя.
Титры таковы, что концентрации в плазме около 1 сохраняются в течение не менее 48 часов или метанол больше не может быть обнаружен в крови.
Фомепизол (4-метилпиразол)
Является эффективным ингибитором алкогольдегидрогеназы без побочных эффектов этанола и проблем с дозировкой. Ингибирует образование токсичных метаболитов.
· Препарат используется для лечения отравлений метанолом и этиленгликолем.
· Лечение можно проводить без измерения сывороточных значений даже во время диализа.
Фомепизол также ингибирует деградацию этанола. Поэтому любые поставки этанола должны быть прекращены при переходе на фомепизол.
· Обеспечивает безопасное дозирование.
· Более эффективен, чем алкоголь.
· Дает мало побочных эффектов.
В сочетании с гемодиализом потребность в интенсивной терапии значительно меньше, и некоторые пациенты выписываются через 24 часа.
· Дозу разводят в 100 мл NaCl 154 ммоль / л или глюкозе 50 мг / мл и вводят в виде медленной в / в. настой в течение 30 минут.
· Начальная доза 15 мг / кг с последующими дозами 10 мг / кг каждые 12 часов 4 раза.
· Позже 15 мг / кг каждые 12 часов.
· Может также быть дано перорально, и дозировка остается такой же.
· Вторая доза при диализе.
Прогресс, осложнения и прогноз
Для предотвращения бытовых несчастных случаев убедитесь, что метанолсодержащие жидкости недоступны для детей, и подписывайте бутылки, чтобы не перепутать метанол и этанол.
Градиент
· Чаще всего латентность 12-24 часа до появления симптомов.
· Сопутствующий прием этанола еще больше увеличит латентность.
· При сильном отравлении тяжелые симптомы могут возникнуть раньше.
· Ход симптомов у пациента часто будет следующим: во-первых, легкая интоксикация, поэтому головная боль, вялость и тошнота, постепенно возможны нарушения зрения, диффузные боли в животе и одышка.
Осложнения
· Снижение зрения или слепота.
· Панкреатит, в худшем случае геморрагический панкреатит.
· Судороги, отек мозга и, возможно, некроз базальных ганглиев.
· Рабдомиолиз и острая почечная недостаточность.
Прогноз
1. Степень ацидоза имеет решающее значение для результата. Без лечения, отравление метанолом приводит к необратимому повреждению зрения, коллапсу и коме.
2. Травмы в базальных ганглиях могут дать паркинсоноподобную картину.
3. Доза летала чаще всего указывается в 1 г / кг массы тела (30-240 мл).
4. Минимальная доза, которая может вызвать визуальное повреждение, неизвестна.
Раннее и правильное лечение отравления метанолом поможет предотвратить осложнения.
Дополнительная информация
«Люди не знают, с чем имеют дело». Почему незамерзайка опасна
Роспотребнадзор выпустил рекомендации на тему покупки стеклоомывающих жидкостей для автомобилей. Ведомство разъясняет, что при производстве незамерзаек разрешено использовать только изопропиловый спирт, не токсичный для человека, а готовый продукт нужно покупать только в специализировнных магазинах. Однако автомобилисты, как и прежде, предпочитают контарфактный товар на обочинах магистралей.
Координатор движения «Синие ведерки» Петр Шкуматов отмечает, что разрешенная незамерзайка плохо пахнет и неважно чистит стекло, а стоит очень дорого. «То, что продается в магазинах, содержит кучу отдушек и добавок, и, как показывает практика, замерзает градусов на 5-7 раньше. Эти ребята, которые продают вдоль дорог, они покупают чистый спирт и мешают его с водой потому что это быстро и удобно», — говорит общественник.
Автоэксперт и партнер агентства «Автостат» Игорь Моржаретто объясняет, что легальная жидкость изготавливается на базе изопропилового спирта, а контрафактная — на основе метилового спирта или метанола. Если незамерзайка на базе изопропилового спирта продается в магазинах и на заправках по цене от 300 до 600 руб. за 4-5-литровую емкость, то контрафактную метанольную жидкость реализуют за 150 руб., а при мелкоптовых закупках ее можно купить даже за 70 рублей.
О резком запахе изопропиловых незамерзаек говорится даже в разъяснении Роспотребнадзора: «Изопропиловый спирт имеет неприятный, резкий запах, напоминающий ацетон, который трудно перебить даже концентрированными отдушками, однако этот спирт не токсичен для человека». При этом метанол в рекомендациях называется сильным ядом.
Цена — не единственная причина популярности бутылок с обочин, утверждает Моржаретто: «Изопропиловый спирт обладает худшими свойствами, замерзает при более высокой температуре, у него хуже моющие свойства, и он дороже. Метиловый спирт дешевле на порядок. Когда контрафакт и лучше, и дешевле, на него будет спрос».
Метанол действительно способен вызвать отравления со смертельным исходом, утверждает врач-нарколог Антон Макавеев: «Метиловый спирт действует на нервную систему и особенно опасен для органов зрения. Малые дозы раздражают слизистые оболочки дыхательных путей и глаз, более крупные приводят к головокружениям, ухудшению зрения, заболеваниям желудочно-кишечного тракта».
По данным Роспотребнадзора, ежегодно в России регистрируется 1200 случаев отравления метанолом, из которых более 80% заканчиваются летальными исходами. Однако ведомство не уточняет, какие именно случаи отравления учитывались в статистике, и был ли хоть один пострадавший от использования омывателя в автомобиле.
Антон Макавеев уточняет, что случаи отравлений при нормальном использовании жидкостей крайне редки. «Мне известен только один случай отравления парами омывающей жидкости, когда водитель надышался до головокружения и рвоты, но и этот случай похож на какое-то стечение обстоятельств. Однако теперь пострадавший точно объезжает придорожные точки продаж стороной», — вспоминает врач.
Сотрудник одного из нелегальных производств на условиях анонимности рассказал корреспонденту Autonews.ru, что случаи отравления происходят чаще всего именно на заводах нелегальной омывайки и подобных производствах: «Люди сами не знают, с чем имеют дело. Маркировок на сырье нет, в лучшем случае им говорят, что это технический спирт. Иногда действительно пьют, иногда просто работают без предосторожностей и получают дозу случайно».
Симптомы отравления появляются не сразу, а в период от 6 до 30 часов, добавляет Макавеев. При подозрениях на отравление метанолом он рекомендует сразу вызвать скорую помощь, промыть глаза и рот чистой водой и попытаться вывести из организма метанол. Для этого нужно заставить пострадавшего пить как можно больше воды и дать ему сорбенты, например, активированный уголь.
Не является мифом и рекомендация выпить водки, говорит Макавеев: «Этанол — это конкурентный антидот метанола, который, условно говоря, переключает на себя окисляющие ферменты, что помогает вывести метанол неокисленным. Достаточным количеством для человека средней комплекции является 100 грамм водки в сутки, не больше».
Впервые запрет на использование метанола появился в 2000 г., когда главный санитарный врач России подписал постановление «О запрещении использования стеклоомывающих жидкостей, содержащих метиловый спирт (метанол)». Этот документ фактически ничего не изменил, и в июле 2007 г. вышло второе постановление Минздрава «О прекращении использования метилового спирта в средствах по уходу за автотранспортом».
Метанол в постановлении назван опасным токсическим веществом, а причиной запрета стали многочисленные случаи отравления, однако Игорь Моржаретто считает проблему надуманной: «Главный врач Онищенко считал, что у нас все пьют незамерзайку и умирают. Хотя это точно не было массовым явлением. А дураки есть всегда и везде».
Одним из вариантов решения проблемы мог бы стать выпуск денатурированного метанола со вкусом, делающим невозможным его употребление внутрь, но для этого нужна соответствующая законодательная база. Однако, как отметил в беседе с корреспондентом Autonews.ru депутат Вячеслав Лысаков, никаких законодательных изменений в этом вопросе делать не планируется.
«После недавних случаев с отравлениями чистящими средствами у нас, наоборот, ужесточается ответственность за реализацию контрафактной продукции. Понятно, что в том случае произошел, если так можно сказать, естественный отбор. А в случае с незамерзайкой у нас уже есть нормативы, согласно которым для нее должен использовать изопропилен, и вполне достаточно эти требования соблюдать», — говорит депутат.
Сторонники легализации метанола ссылаются на иностранный опыт, но Вячеслав Лысаков призывает более осторожно сравнивать российские придорожные канистры с теми, что официально продаются, например, в Финляндии. «Это вопрос технологии, на который могут ответить только химики. Кто знает, как там производят жидкость, и насколько хорошо удается нейтрализовать ядовитые вещества?» — задается вопросом депутат, заодно предлагая сопоставить цены на метанольную жидкость в Европе и России.
Роспотребнадзор, в свою очередь, обещает держать ситуацию на постоянном контроле и рекомендует покупать только легальную омывайку. Она должна иметь этикетку с информацией о производителе с указанием адреса, название продукции, ее состав, соответствие техническим условиям, сроки годности и описание мер предосторожности.